Tanto Mali como Malí son formas correctas.
De acuerdo con el Diccionario panhispánico de dudas, el topónimo de este país africano puede emplearse con acentuación llana o aguda, si bien los hispanohablantes prefieren hoy la pronunciación como palabra llana.
En los medios de comunicación se observa vacilación respecto a la forma de pronunciar y escribir este topónimo: «Los diputados de Mali piden en París una intervención militar urgente», «Varios grupos armados se han hecho con el control de más de la mitad de Malí en los últimos meses».
Cabe señalar que ambas opciones son correctas, por lo que solo se recomienda adoptar un criterio y aplicarlo uniformemente.
Sus gentilicios son maliense, plural malienses, y, como opción admisible pero minoritaria, malí, cuyo plural puede ser malís o malíes.